Descrição químico-quântica de interações agósticas em organometálicos a base de Ni(II) e Pd(II)

Abstract

Neste trabalho é apresentado um estudo sistemático sobre a influência da natureza do ligante, do metal e da cadeia polimérica em crescimento, nas interações agósticas estabelecidas em catalisadores M(II)-α-diimínicos do tipo Brookhart e Guan. Para este estudo, foram feitos cálculos aplicando a combinação MP2(Full)/aug-cc-pVTZ, onde foi observado que as interações β-agósticas são mais fortes quando comparadas com as interações γ-agósticas. Também foi possível observar – através da QTAIM, NBO e análise de índices tricêntricos – que as interações do tipo β-agósticas envolvendo o complexo B14-M-iPr-β são sempre superiores em comparação aos complexos B6-M-nPr-β, indicando que, nestes casos, a isomerização pode ser favorecida, o que determina a morfologia do polímero. As mesmas tendências foram observadas para o sistema Guan, porém, as flutuações nas energias de deslocalização estão provavelmente relacionadas com a quebra de simetria no sistema devido à restrição estérea imposta pelo ligante do tipo ciclofano. Por fim, verificou-se que o mecanismo chain walking é eletronicamente favorecido, para ambos os catalisadores, quando o centro metálico é paládio.