Determinação de micropoluentes de preocupação emergente em amostras de origem biológica e ambiental

Abstract

Este trabalho teve como objetivo quantificar micropoluentes de interesse emergente (MPE) em diferentes matrizes por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas (LC-MS/MS) em três contextos diferentes. A primeira parte do trabalho foi baseada na identificação de resíduos de fármacos em águas superficiais impactadas pelo lançamento de efluentes industriais/domésticos do Distrito Agroindustrial de Anápolis (Brasil) foi investigado por análise de substância não alvo combinada com espectrometria de massas de alta resolução (HRMS). Com base nos dados obtidos, e considerando descobertas anteriores sobre a contaminação de águas brasileiras por produtos farmacêuticos e de higiene pessoal, um método para analitos alvo, baseado em extração em fase sólida (SPE), calibração por superposição de matriz (CSM) e LC-MS /MS foi desenvolvido e validado para quantificar 38 MPE em amostras de água coletadas em quatro pontos diferentes a montante e a jusante do local de lançamento de efluentes. O método analítico apresentou linearidade adequada (R² > 0,99), detectabilidade (LOD até 0,75 ng/L) e precisão (CV% ≤ 15%) para todos os analitos detectados. As concentrações individuais variaram de 1,4 ± 0,2 ng/L a 11,7 ± 0,1 µg/L. Foi realizada uma avaliação de risco ambiental considerando os quocientes de risco individuais (RQ) para os MPE detectados. Maiores valores de QR foram obtidos para os hormônios norgestrel, estriol e 17- α-etinilstradiol, para os antibióticos sulfametoxazol e ciprofloxacina, para os antiinflamatórios acetaminofeno, ibuprofeno, diclofenaco e ácido mefenâmico, além de carbamazepina, triclosan e bisfenol-A. Um índice de qualidade da água considerando MPE e parâmetros aquáticos selecionados também foi proposto para proteger a vida aquática. A segunda parte do presente trabalho foi dedicada a investigar como as discussões sobre sazonalidade de MPE em águas podem ser afetadas por regimes de amostragem inadequados. Novamente, um método baseado em SPE, CSM e LC-MS/MS foi desenvolvido e validado para 15 MPE apresentando alta linearidade (R² > 0,99), detectabilidade (LOD entre 0,75 e 3,0 ng/L), precisão (CV% < 17%) e recuperações variando entre 22 ± 3 e 77 ± 3%. A presença de MPE foi estudada em amostras do Lago Paranoá (Brasil) coletadas em diferentes escalas temporais, ou seja, durante 14 dias consecutivos nas estações seca e chuvosa. Dez MPE foram frequentemente detectados em todas as amostras. As variações semanais nas concentrações de sete MPE apresentaram variabilidade tão alta quanto a observada para a comparação entre as duas estações, evidenciando possíveis erros no tratamento dos efeitos sazonais. Apenas três MPE (DEET, cafeína e triclosan) apresentam concentrações influenciadas positivamente por aspectos sazonais evidenciando que as observações de sazonalidade são mais bem fundamentadas quando a amostragem é realizada em diferentes escalas temporais, pouco exploradas. Por fim, a terceira parte do trabalho teve como objetivo avaliar a exposição de crianças ao BPA pela análise de amostras de urina. O método analítico, baseado em microextração líquido-líquido, CSM e LC-HRMS/MS, apresentou elevada linearidade (R² ≥ 0,998), detectabilidade (LOD = 0,03 ng/mL), exatidão (86 ± 12% de recuperação) e precisão (CV % ≤ 12%). Considerando as 343 amostras de urina investigadas, o BPA foi detectado em 89,5% das amostras, com concentrações variando de 0,11 a 123 ng/mL. Juntamente com dados demográficos, clínicos, socioeconômicos e familiares, nossos resultados indicam que a exposição ao BPA pode estar correlacionada a uma maior probabilidade de obesidade infantil. Outras associações significativas que favorecem a exposição ao BPA estão relacionadas à baixa renda familiar e ao aumento do consumo de produtos industrializados.